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可聚合乳化剂在耐沾污外墙涂料中的应用

    可聚合乳化剂在耐沾污外墙涂料中的应用

    外墙乳胶涂料普遍存在抗污染能力不足的缺陷,制约了外墙涂料的推广应用。

    乳液是决定外墙乳胶涂料耐沾污性的关键所在,配制乳液时使用的常规乳化剂会残留在漆膜表面,影响乳液聚合物耐水性能。为了克服由于加入乳化剂而带来的弊端,人们正致力于开发无皂乳液聚合技术。

    可聚合乳化剂与常规乳化剂相比,除了具有亲水、亲油基外,还包括一个反应性的官能基团,这种反应性官能基团能参与乳液聚合反应,在起到常规乳化剂作用的同时,还可以共价键的方式键合到聚合物粒子表面,成为聚合物的一部分,避免了乳化剂从聚合物粒子上解吸或在乳胶膜中迁移,使乳胶膜表面的亲水基团大大减少,从而能提高乳液的稳定性和改进乳胶膜的性能。

    本文主要研究了可聚合乳化剂在核壳乳液聚合中的应用,以及其在改善外墙涂料耐沾污性方面的潜在应用。选择阴离子型乳化剂SE-10N作为可聚合乳化剂进行试验。

    1·实验部分

    1.1原料

    甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA),均为分析纯;引发剂过硫酸钾(KPS)、乳化剂OP-10和十二烷基硫酸钠(SDS),以及可聚合乳化剂SE-10N(上海昭日化工有限公司)、碳酸氢钠等,均为市售化学纯试剂。

    1.2掺加可聚合乳化剂的核壳乳液的制备

    1.2.1乳液的基本配方与聚合工艺

    本试验聚合工艺采用两步种子乳液聚合法,加料方式为饥饿态半连续加料法。丙烯酸酯核壳乳液的基本配方见表1。该核壳乳液为内软外硬型,核壳层的玻璃化温度Tg分别为-41℃和57.1℃。

    1.2.2丙烯酸酯核壳乳液的制备

    先将核、壳单体分别加入到设计份量1/3的复合乳化剂溶液中预乳化1h,制得预乳化液。在装有搅拌器、冷凝管、氮气导入装置和滴液漏斗的500mL四口烧瓶中,通入氮气排除氧气,边搅拌边依次加入剩余1/3乳化剂水溶液、缓冲剂溶液、1/2核单体预乳化液、1/3引发剂水溶液。混和均匀后,升温至70℃左右使之聚合,当出现蓝色荧光后,用两个滴液漏斗分别同步、缓慢滴入剩余的核单体预乳化液及1/3引发剂水溶液,滴加完毕后升温到75℃并保温0.5h,即得到种子乳液。在种子乳液中,控温75℃左右,通过两个滴液漏斗分别同步、缓慢滴加壳单体预乳化液及剩余1/3引发剂水溶液,大约2.5~3.0h滴加完毕,升温至80℃继续反应1h,使残余单体反应完全。反应结束后自然降温至40℃以下,用氨水调节pH值至7~8,过滤,出料。

    1.3乳液及涂料性能测试

    乳液粒径及粒径分布:采用MalvernZetasizerNanoZS90激光粒径分布仪测定核壳乳胶粒子的粒径分布。

    涂膜表面接触角:采用JC2000A静滴接触角/界面张力仪(上海中晨数字设备有限公司)测定涂膜表面接触角。

    凝胶率:反应结束后,收集所有凝聚物,烘干至恒重,凝聚物质量占单体总质量的百分率即为凝胶率。

    乳液涂膜吸水率:将2mL左右乳液滴在表面皿上,室温25±2℃自然流平成膜,后在烘箱内80℃烘2~3h,制得厚约1mm的膜。准确称取乳液涂膜的干重m1,浸水24h后,用滤纸吸掉表面的水分,称量得m2,二者的重量差即为吸水量。按下式计算乳液吸水率:ω=[(m2-m1)/m1]×100%漆膜耐沾污性测试参照国标GB/T9755-2001进行,粉煤灰为标准粉煤灰。

    2·结果与讨论

    2.1掺加可聚合乳化剂对乳液性能的影响

    掺加可聚合乳化剂后凝胶率均较低,说明聚合过程比较稳定,从平均粒径变化来看,乳胶粒子粒径总体较小且均在100nm附近,可聚合乳化剂的掺量与乳胶粒子粒径没有直接关系,并没有表现出常规乳化剂的性质(随着乳化剂用量的增加,乳液粒径变小)。这说明可聚合乳化剂本身乳化效果不如常规乳化剂,而且参与了单体的聚合。

    由乳液漆膜接触角来看,随着SE-10N掺量增加,接触角越大,这说明迁移至漆膜表面的亲水性基团大大减少,也证明了可聚合乳化剂的掺加可大大减少常规乳化剂的负面影响。

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